Le nom de Hierro provient des premiers habitants des îles Canaries, connu anciennement comme Ferro, synonyme latin du Hierro.
Par exemple en français, allemand ou danois, l'île est connue comme Ferro.

Les habitants les plus anciens de l'île du Hierro sont connus comme les Bimbaches qui contrôlèrent l'Ile jusqu'à la conquête par Juan de Béthencourt. Ceci a eu lieu plus sur le thème de la négociation que pour une action militaire.
Béthencourt promit de respecter la liberté des Bimbaches, mais son fils le trahit et vendit la majorité des habitants comme esclaves.
Par la suite, les français et les galiciens s'installèrent dans l'île.